2007-11-02 17:10 | 只看楼主
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高分子鞣剂与皮胶原相互作用的研究现状

高分子鞣剂与皮胶原发生相互作用并体现出自身的鞣制效应是一个非常复杂的物理、化学过程。一般认为其过程是高分子鞣剂分子渗入生皮内，以其活性基团与皮胶原侧链上的活性基团结合，或是聚积沉淀在胶原纤维间，包裹在纤维表面，形成交联、吸附或缠结作用，或是以其它方法与皮胶原纤维发生作用，从而体现出鞣制效应。众所周知，高分子树脂的特点是高分子各级结构共同作用决定了其性能，因而高分子鞣剂与皮胶原的相互作用方式、机理不仅与高分子鞣剂的化学组成有关，而且与其分子量大小、分子形态、活性基团的排列等因素有关。事实上后者是高分子鞣剂产生独具特色鞣制效果的根本原因。    研究高分子鞣剂与皮胶原相互作用，首先要弄清高分子鞣剂与皮胶原在大分子尺寸乃至超分子尺寸层次上的相互作用。魏德卿等人采用IR、DSC、X射线衍射、电子显微镜、动态粘弹谱等方法对丙烯酸类树脂鞣剂与皮胶原的相互作用进行研究后指出，高分子鞣剂中分子量较大的组分与胶原的超分子尺寸以上各级纤维作用，填充在纤维间，而少量小分子量的组分则渗入胶原纤维三螺旋结构之间。此后魏德卿等人又用明胶作为生皮胶原的模型化合物，以沉淀法根据生成杂对称体的沉淀量对高分子鞣剂与明胶的相互作用进行了研究。结果表明，高分子鞣剂分子渗入胶原内部，在胶原纤维之间形成微环境，其主要作用为侧基-侧基型库仑作用。分子量较小的聚合物分子渗入胶原纤维内部，与胶原纤维发生库仑作用；另一部分则分布在胶原纤维间，以库仑力结合沉积在纤维表面，还有一部分填充在胶原纤维和纤维束之间，从而形成3层:内层、中间包裹层和外部填充层。中间包裹层是交联的主要作用物质，它将内层和被胶原纤维分割开的外层联结起来，同时撑开纤维束，适当分散纤维束。潘津生等人经研究发现聚丙烯酸树脂鞣剂进入胶原纤维间隙后，与纤维上的活性基结合，形成纤维的包裹膜，从而提高了胶原纤维的力学性能。李小瑞等人认为聚丙烯酸鞣剂与皮胶原间可形成交联-缠结或吸附网络结构。聚合物与皮胶原的缠结点或吸附点一方面减少了外来应力，另一方面可将应力转移，从而提高了皮胶原的拉伸强度。马建中等人[9]采用多种手段研究了乙烯基聚合物鞣剂与皮胶原的作用后指出多点氢键结合、电价键结合、配位交联结合及网络交联结合等形式是乙烯基聚合物与皮胶原的作用主要方式。    高分子鞣剂的分子量对其与皮胶原的相互作用的影响是非常复杂的，至今仍未得出明确的结论。